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1、酚醛樹脂介紹
酚醛樹脂已經有近百年的使用史。由于酚醛樹脂原料易得,價格低廉,生產工藝和設備簡單,而且制品具有優異的機械性能,耐熱性、耐寒性、電絕性、尺寸穩定性、成型加工型、阻燃性及低煙霧性。因此其成為工業部門不可缺少的材料,被廣泛應用于固結磨具、涂附磨具、摩擦材料、耐火材料以及電木粉、煙花爆竹、鑄造等各個領域。
酚醛樹脂是以酚類化合物、醛類化合物作原料,在催化劑作用下縮聚而成的高分子化合物,其中以苯酚和甲醛縮聚的酚醛樹脂最為重要。
酚醛樹脂大體分為熱固性和熱塑性兩大類。熱固性樹脂是由苯酚在堿性條件下與過量的甲醛發生反應合成;熱塑性樹脂是苯酚在酸性條件下與少量的甲醛反應合成。影響酚醛樹脂合成和決定樹脂性能的因素有:原料化學結構和單體官能度,酚醛摩爾比,催化劑的性質和反應介質的PH值。
熱固性樹脂具有活性官能團,在加熱和酸的作用下都會固化。這種自動反應確切解釋了熱固性樹脂在儲存過程中,粘度升高,凝膠速度加快的原因。由于自動反應是熱固性樹脂內在的本性,溫度平均每升高10℃反應速度就會加倍。所以熱固性樹脂必須儲存在低溫條件下,才能盡量延長其保存期。熱塑性樹脂需要加入固化劑才能交聯。對于熱塑性樹脂來說最常用的固化劑就是六次甲基四胺(俗稱烏洛托品),已經交聯固化的樹脂含部分氮,氮來源于烏洛托品。
酚醛樹脂從A階段向B階段和C階段轉化后形成三維網狀結構成為固化。線性樹脂和甲階分子量小的樹脂都能溶熔,因此稱此時的樹脂為A階段樹脂。當樹脂硬化后,就到凝膠階段即B階段。這個階段樹脂腫脹氮仍可以被溶劑溶解,這就到了C階段。
隨著工業的發展,對高性能材料提出了更高的要求,如較高的分解溫度,較好的耐磨性能,足夠的韌性和強度等。由于酚醛樹脂在結構上存在弱點:酚羥基和亞基易氧化,因此耐熱性受到影響。
普通酚醛樹脂在200℃以下能夠長期穩定使用,但超過200℃便明顯發生變化。從300℃-360℃起進入熱分解階段,到600℃-900℃釋放CO、C02、H2O、苯酚等物質。而且普通酚醛樹脂固化時釋放水分子,脆性大,韌性差,限制了其在高性能材料方面的發展。因此,需要對酚醛樹脂進行改進,提高其韌性和耐熱性。
改進酚醛樹脂的途徑主要有:
1)在酚醛樹脂中加入外增韌物質,如天然橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠及熱塑性樹脂等。
2) 在酚醛樹脂中加入內增韌物質,如使酚羥基醚化,在酚核間引入長的亞甲基鏈及其他柔性基團等。
3) 用玻璃纖維、玻璃布及石棉等增強材料來改善脆性。
其他改進的方法還有:將酚醛樹脂的酚羥基醚化,酯化、重金屬螯合,或者增加固化劑加入量,嚴格成型條件或后固化條件,或者導入亞胺環或三嗪環等剛性結構。這些方法雖然提高了樹脂的耐熱性,但韌性卻下降了。因此,目前很難同時既提高了樹脂的韌性又改進其耐熱性。
2、酚醛樹脂在樹脂砂輪中的應用
樹脂砂輪使用的結合劑主要是酚醛樹脂,其作用是把松散的磨料固結起來,形成具有一定形狀,一定硬度和強度,并且有一定磨削性能的工具。粉狀分選樹脂和液體酚醛樹脂都是作為砂輪結合劑的,但其作用不同。
液體酚醛樹脂是磨料濕潤劑,而粉狀酚醛樹脂是主結合劑。
粉狀酚醛樹脂在常溫下是白色或淡黃色的半透明固體粉末。易吸潮,溶入酒精、丙酮等有機溶劑,比重為1.18~1.22,軟化點95℃~115℃,游離酚含量為0.5%~3.5%.液體酚醛樹脂外觀為棕紅色粘稠狀,在加熱條件下能直接發生縮合反應成為不溶解不熔融的固體。樹脂液的粘度為300~2500mPa.s(厘泊)/25℃(旋轉粘度法),固體含量65~80%,游離酚含量≤18%.在砂輪中總的樹脂加入量范圍在15~36%.
樹脂磨具除結合劑,還需要加入填料。填料可以改變結合劑的性質,提高砂輪性能,同時降低成本。常用的填料有半水石膏粉、細粒度的剛玉或碳化硅粉、冰晶石、黃鐵礦、硫化鐵等。著色劑一般為鐵紅粉和碳黑等。
樹脂砂輪的生產工藝主要有冷壓工藝和熱壓工藝兩種:
冷壓工藝最基本的混料原則是:先用樹脂液把磨料浸潤涂附,再加入樹脂粉,添加劑和其他材料。樹脂液將磨料表面浸潤,形成了一個薄的樹脂膜,這樣當這種表面被浸潤的磨料與樹脂粉、填充料混合時,粉狀物質就會有效的粘結在已浸潤樹脂的磨料表面。通常粉液的重量比為1.8∶1~3.5∶1.
高密度熱壓砂輪的生產技術要求很高,其混料要求與冷壓工藝不同。一般采用干混法,或者用小于磨料重量1%的糠醛做潤濕劑潤濕磨料,再與樹脂粉混合均勻,樹脂粉一般選用流動度在15~20mm,甚至更小,不能使用液體酚醛樹脂和流動度大的粉狀樹脂。(未完待續)(文/王扎根 磨料磨具高級工程師 珠海邦瑞合成材料有限公司)
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